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隨著航空航天、汽車輕量化和生物醫(yī)用材料等行業(yè)的快速發(fā)展,鈦合金材料的研究與應(yīng)用也成為當(dāng)前材料領(lǐng)域的研究熱點之一。鈦合金的密度一般在4.51g/cm3左右,僅為鋼的60%,但鈦的機械強度卻與鋼相差不多,甚至于一些最新研制的鈦合金其強度已經(jīng)超過了部分高強結(jié)構(gòu)鋼,因此與其他常用結(jié)構(gòu)材料如鋼鐵、鋁等相比,鈦合金的比強度體現(xiàn)出明顯的優(yōu)勢;鈦合金熱強度高,可在450~500℃的溫度下長期工作;抗蝕性好,對點蝕、酸蝕、應(yīng)力腐蝕的抵抗力特別強,可在潮濕的大氣和海水介質(zhì)中工作,其抗蝕性遠(yuǎn)優(yōu)于不銹鋼;另外對堿、氯化物、硝酸、硫酸等同樣具有優(yōu)良的抗腐蝕能力。同時鈦合金在低溫和超低溫下,仍能保持其力學(xué)性能。如在-253℃條件下,TA7仍具有良好的塑性。因此,鈦合金還可作為低溫結(jié)構(gòu)材料使用。 但是,鈦合金的加工制造工藝難度較大。在鈦合金的熔煉、鑄造等熱加工過程中,鈦易跟氫、氧、氮、碳等雜質(zhì)發(fā)生反應(yīng)導(dǎo)致工藝質(zhì)量難以保證;另外其抗磨性差、切削加工困難造成其制造成本較高,應(yīng)用受到一定的限制。盡管其在地殼中的含量非常豐富,為0.63%,僅次于氧、硅、鋁、鐵、鈣、鈉、鉀、鎂、氫,在元素分布序列中排第10位,但鈦合金的發(fā)展相對于鋼鐵、鋁等還是比較落后的。早在1791年人們就從礦石如金紅石(TiO2)和鈦鐵礦(FeTiO3)中發(fā)現(xiàn)了鈦元素,但如何將鈦從這些礦石中提煉出來,這個問題一直困擾了人們100余年,直到1910年才首次制得純凈鈦,進(jìn)而開啟了鈦材的應(yīng)用時代。 我國鈦的蘊藏量在全世界排名第1,約占全世界鈦總量的46%左右[4]。隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步,我國已形成了從鈦礦到鈦錠再到鈦合金加工的產(chǎn)業(yè)鏈,目前鈦及其合金已得到了廣泛的應(yīng)用,鈦工業(yè)以平均每年約8%的增長速度發(fā)展;上到航空航天、宇宙飛船,下到深海、油井,鈦合金的應(yīng)用領(lǐng)域越來越廣泛。 一、鈦及鈦合金的工業(yè)化應(yīng)用 1.航空航天領(lǐng)域 鈦合金具有密度小、比強度高等優(yōu)異性能,因此是一種較理想的航空結(jié)構(gòu)材料,目前鈦合金在航空航天工業(yè)中的應(yīng)用越來越受到人們的青睞。 20世紀(jì)50年代,在航空飛機中僅有后機身隔熱板、導(dǎo)風(fēng)罩、機尾罩等為數(shù)不多的非承力構(gòu)件采用鈦合金制造;自60年代起,中機身中的隔框、梁、襟翼滑軌等重要承力構(gòu)件也逐漸用鈦合金來代替結(jié)構(gòu)鋼。就目前的趨勢來看,越是先進(jìn)的新型飛機,越是寬體飛機,鈦用量越大。美國1970年開始服役的C-5鈦合金的密度為6%,之后的C-17增至10.3 %,2006年后,美國第4代戰(zhàn)斗機 F22 的用鈦量高達(dá)39%~41%。我國在鈦合金的研究與應(yīng)用方面也取得了長足的進(jìn)步。20 世紀(jì)60 年代投產(chǎn)的殲-7飛機的鈦零件質(zhì)量只有9kg,80年代生產(chǎn)的殲-8Ⅱ型的鈦零件質(zhì)量達(dá)到93kg。2002年設(shè)計定型的昆侖渦噴發(fā)動機,鈦用量提高至15%,我國第1臺渦扇發(fā)動機鈦用量提高到25%。 20世紀(jì)70年代起,民用飛機上開始大量使用鈦合金,如一架波音787用鈦量高達(dá)136t,占全機質(zhì)量的15%。除此之外,航天工業(yè)中的壓力容器、燃料貯箱、緊固件、火箭殼體等也開始使用鈦合金來制造。 2.船舶領(lǐng)域的應(yīng)用 鈦屬于化學(xué)性質(zhì)較活潑的元素,與氧的親合力大,放置于空氣中時與氧發(fā)生反應(yīng)在其表面生成一層致密的TiO2保護(hù)膜,使鈦合金免于外來介質(zhì)的腐蝕。因此,鈦合金具有良好的耐腐蝕性,可以在酸、堿及氧化性介質(zhì)中體現(xiàn)出良好的化學(xué)穩(wěn)定性,耐腐蝕性優(yōu)于現(xiàn)有的不銹鋼及大部分有色金屬,甚至可與鉑比美。純鈦的硬度大概在HV150左右,并不算高,但加入合金元素后硬度提高非常明顯,如TA4的表面硬度大致為HRC30,超過了常規(guī)的不銹鋼及普通碳鋼材料,如果對其表面處理,則可以超過HRC60;在低溫和超低溫條件下,鈦依然保持其原有的性能,強度與硬度維持在較高的水平,因此鈦合金非常適合于制作船艦零部件。如以鈦合金為主制造的潛艇,可承受4 500m的深度而不損壞,而一般鋼鐵潛艇的這個指標(biāo)大概為300m。 20世紀(jì)60年代開始,很多國家就開始著手研究將鈦合金應(yīng)用到艦船工業(yè)上,如美國、俄羅斯、日本、中國、 英國、法國和德國等國。 鈦合金具有獨特的物理性能(包括磁性能)、較高的比強度以及抗沖擊性能、優(yōu)異的耐腐蝕性能和耐沖刷腐蝕性能等使其在艦船上得到了廣泛的應(yīng)用,特別是美俄等軍事強國,鈦合金的研究明顯領(lǐng)先于世界。如俄羅斯是世界上最早研制和使用船用鈦合金的國家,目前已構(gòu)建了系統(tǒng)的船用鈦合金系列,研制開發(fā)了不同系列強度級別的鈦合金產(chǎn)品,已被成功應(yīng)用于船體、船機、動力裝置等艦船上的零部件及相應(yīng)設(shè)備中,鈦以及鈦合金產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝已經(jīng)較為成熟;美國對艦船用鈦合金的研究也較多,其以航空用鈦合金為基礎(chǔ)進(jìn)行改良,在核動力航母、導(dǎo)彈巡洋艦、導(dǎo)彈護(hù)衛(wèi)艦等不同船體上的艦船的海水冷卻系統(tǒng)、海水系統(tǒng)和滅火系統(tǒng)、結(jié)構(gòu)件、推進(jìn)器等,均使用了高性能鈦合金。 我國從20世紀(jì)60年代開始加強了對船用鈦合金的研究。幾十年來,船用鈦合金的研究及應(yīng)用水平取得了顯著的成果,已經(jīng)形成了較完整的船用鈦合金系列,基本滿足了海軍艦艇、潛艇以及深潛器等對不同強度鈦合金的要求。如屈服強度在 490 MPa 以下的低強鈦合金,具有優(yōu)異的塑性,如Ti31等用于制造熱交換器、冷凝器等;490~790 MPa 之間的中強鈦合金,如ZTi60用于制造各種耐壓系統(tǒng)鑄件;高于790 MPa的高強鈦合金,也已應(yīng)用于螺旋槳、高壓容器、彈射裝置等船舶動力工程中的耐熱耐蝕部件。 近年來,為進(jìn)一步提高我國海軍裝備水平,我國非常重視艦船領(lǐng)域的新材料研究與開發(fā),鈦合金的特殊性能使其在艦船領(lǐng)域具有非常廣闊的應(yīng)用前景。 3.化工領(lǐng)域 鈦具有良好的耐腐蝕性,是化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)等腐蝕介質(zhì)作用條件下所使用設(shè)備中重要的結(jié)構(gòu)材料之一。采用鈦合金代替不銹鋼、鎳基合金和其他稀有金屬等,可有效降低運營成本、延長設(shè)備使用壽命等,對提高產(chǎn)品質(zhì)量、節(jié)能降耗等方面都有十分重要的意義。 近年來,我國化工領(lǐng)域的鈦合金材料主要用于蒸餾塔、反應(yīng)器、壓力容器、熱交換器、過濾器、測量儀器、汽輪機葉片、泵、閥、管道、氯堿生產(chǎn)電極、合成塔內(nèi)襯及其他耐酸設(shè)備內(nèi)襯等。 (1)氯堿工業(yè)中的應(yīng)用 由于氯堿工業(yè)中是用電解飽和氯化鈉(NaCl)溶液的方法來制取氫氧化鈉(NaOH)等,并進(jìn)一步生產(chǎn)系列化工產(chǎn)品的工藝過程,因此其對防止腐蝕的要求是很高的,因此鈦合金材料在氯堿工業(yè)中的應(yīng)用需求還是非常大的。目前氯堿工業(yè)中,已經(jīng)采用鈦合金材料制備的設(shè)備有濕氯冷卻器、陽極電解槽、脫氯塔加熱管、真空脫氯用泵等。如食鹽電解生產(chǎn)燒堿的工藝過程中產(chǎn)生大量溫度為75~95℃的高溫濕氯氣,嚴(yán)重污染環(huán)境,使用了鈦合金制作的濕氯氣冷卻器代替石墨冷卻器,取得良好的效果,有的使用壽命超過20年。 (2)鈦合金材料在純堿工業(yè)中也取得廣泛的應(yīng)用 純堿是最基本的化工原料之一,其生產(chǎn)工藝主要是合成堿法,包括氨堿法和聯(lián)堿法等。無論哪種工藝方法,多以氨氣(NH3)和二氧化碳(CO2)為氣體介質(zhì),液體介質(zhì)則多為氯離子(Cl-)濃度較高的溶液。以前制作碳化塔管、冷卻器、結(jié)晶外冷器等主體設(shè)備大都使用碳鋼、鑄鐵材料,反應(yīng)塔腐蝕嚴(yán)重,泄漏現(xiàn)象時常發(fā)生。而采用鈦合金材料后發(fā)生了很大的變化,如大連化學(xué)工業(yè)股份有限公司堿廠購置了寶雞有色金屬加工廠的 TA2管代替氨冷凝器內(nèi)鑄鐵管,投產(chǎn)使用14年未發(fā)現(xiàn)腐蝕泄露現(xiàn)象,延長了使用壽命。 4.高端油井管領(lǐng)域的應(yīng)用 自埃德溫·德雷克1859年在賓州泰特斯維爾鉆出第一口油井后,石油工業(yè)迅猛發(fā)展,目前石油天然氣已取代煤炭成為人類使用比例最大的能源。管材是油氣鉆采中消耗最大的物資,不僅用量大、花錢多,更重要的是其質(zhì)量對石油工業(yè)關(guān)系重大,直接影響到油氣井的單井壽命,進(jìn)而影響到石油工業(yè)的整體效益。 隨著現(xiàn)代鉆采技術(shù)的發(fā)展,我國石油鉆探開始向更深、條件更苛刻的油氣井發(fā)展。普通材質(zhì)油井管已無法滿足需求,隨著開采深度的進(jìn)一步加深,油井管服役環(huán)境擴展至高溫高壓、高CO2、硫化氫(H2S)、Cl-等腐蝕介質(zhì)共存的極端苛刻條件。 傳統(tǒng)高端抗腐蝕油井管的原材料普遍采用鎳基合金,但是近兩年,鎳基合金的局限性逐漸顯現(xiàn),價格昂貴且重,在某些苛刻環(huán)境下,比如抗硫磺腐蝕,它就無法抵抗。而鈦合金輕,且抗腐蝕性更好。天津鋼管集團(tuán)通過大量實驗,以鈦為基體,添加一些合金元素保證抗腐蝕性的同時提高強度、韌性,另外通過改進(jìn)機加工技術(shù),設(shè)計出符合鈦合金特性的特殊螺紋絲扣,保證油管連接的密封性,鋼管集團(tuán)研發(fā)生產(chǎn)的鈦合金油管所應(yīng)用的下井深度超過6 300m,成為全球首家開發(fā)鈦合金油管并應(yīng)用于超深高含硫油氣田的生產(chǎn)企業(yè)。 二、鈦及鈦合金在民用生活中的應(yīng)用 鈦及鈦合金不僅是航空航天工業(yè)中不可缺少的結(jié)構(gòu)材料,在造船、化工、石油開采等方面也獲得了廣泛的應(yīng)用。目前正逐步開發(fā)應(yīng)用于生物醫(yī)療、眼鏡、首飾、手機、電腦等民用行業(yè),每年均以一定的速度不斷地增長。 1.生物醫(yī)療領(lǐng)域 鈦是理想的醫(yī)用金屬材料,具有良好的生物相容性。美國早在20世紀(jì)80年代中期便開始研制不含鋁、釩等元素、具有生物相容性的鈦合金,將其用于矯形術(shù)。當(dāng)前鈦合金材料主要用于制造植入人體內(nèi)的醫(yī)療器件、假體或人工器官以及輔助治療設(shè)備的鈦合金。 從20世紀(jì)70年代起,我國對生物醫(yī)療用鈦及鈦合金的研究取得了顯著成效,目前已可以用鈦合金材料制造醫(yī)療器械,人造髖關(guān)節(jié)、膝關(guān)節(jié)、肩關(guān)節(jié)、脅關(guān)節(jié)、頭蓋骨,主動心瓣、骨骼固定夾等。 如鈦合金烤瓷牙,其強度高、價格低,是目前國內(nèi)使用較為普遍的一種烤瓷牙。鈦合金烤瓷牙,外形美觀,色澤穩(wěn)定,能很好地恢復(fù)牙體形態(tài)和功能,尤其適合于對鎳離子敏感的人群,可以避免牙齦出血和黑色牙齦現(xiàn)象的發(fā)生,此外它的耐腐蝕性也很強,不容易變黑。此種材料生物相容性優(yōu)于非貴金屬烤瓷牙,使用壽命可長達(dá)10年。 2.眼鏡行業(yè)中的應(yīng)用 鈦金屬日漸成為一種新型的眼鏡架材料。用鈦合金制造的眼鏡架,硬度高,且柔韌性好,符合人體工程學(xué)、彈性好、長期使用不變形、不褪色、觸感溫潤柔滑,沒有其他金屬眼鏡架的嚴(yán)寒感,鈦材對人體無毒,無任何輻射。另外,鈦可以與鎳生成“記憶合金”,即記憶鈦合金,這種眼鏡架發(fā)生變形后,在特定的溫度下用水進(jìn)行清洗,即可恢復(fù)原狀。 鈦金屬鏡架的生產(chǎn)工藝要求很高,不僅加工工序多,而且需要專用的加工設(shè)備以及特殊的焊接技術(shù)和電鍍工藝,所以相對其他金屬、板材或塑料眼鏡架來說鈦金屬鏡架價格較高。但隨著人們生活水平的提高,鈦金屬鏡架的需求也越來越大,需要廣大科技工作者不斷研究與開發(fā)各種新的工藝技術(shù),改進(jìn)生產(chǎn)加工工藝,使其為更多人所接受。 3.首飾行業(yè)中的應(yīng)用 比起黃金、鉑金等貴金屬,鈦作為新型首飾用材不僅價格上占有絕對優(yōu)勢,其他方面的優(yōu)勢也不可小覷。①輕,鈦合金的密度為黃金的27%,在制作耳墜、項鏈等首飾時優(yōu)勢明顯,可設(shè)計加工一些體積大且造型獨特的特殊飾品。②鈦的耐腐蝕性較好,鈦表面所生成的氧化膜極其完整致密,局部遭到破壞后,瞬間會自行修復(fù),不影響其外觀。③良好的生物相容性,人長期接觸后不會造成過敏,尤其對金屬過敏的人可放心佩帶。④鈦能著色,可通過改變氧化膜的厚薄程度來改變顏色,無需外加元素。現(xiàn)在可做的顏色有金、黑、藍(lán)、褐、花等,色彩時尚。⑤鈦硬度高,不易變形,不象普通金銀首飾佩帶一段時間后需要重新整形。 三、發(fā)展趨勢及克服的困難 鈦及鈦合金雖已取得了顯著的發(fā)展,但由于其工藝性能較差,鈦的提煉與加工制造成本相當(dāng)高,從而限制了其合金體系的發(fā)展與應(yīng)用領(lǐng)域。 1.加工工藝有待改進(jìn) 由于鈦在高溫下的化學(xué)活性很高,極容易被氧、氮、碳等元素污染,因此鈦合金的加工制造過程要求是非常高的。因此,鈦合金材料的制造成本十分昂貴,應(yīng)用領(lǐng)域受到限制,目前大多用在飛機結(jié)構(gòu)、航空器,石油和化學(xué)工業(yè)等高科技行業(yè)。 鈦合金的剛性差、導(dǎo)熱性差造成局部高溫而產(chǎn)生粘刀等,因此加工工藝過程較為困難。通常鈦合金的加工性只有45鋼的20%~40%,硬度<HB300,粘刀嚴(yán)重;HB>370又太硬加工困難。另外鈦的化學(xué)活潑性高,很容易與氣體雜質(zhì)化合。溫度超過600℃時,鈦被氧化成脆化層,即所謂“組織α化層”;與氫產(chǎn)生氫脆性;與氮在高溫下形成硬而脆的氮化鈦(TiN),加劇刀具磨損。另外,鈦合金可與刀具材料的元素發(fā)生化學(xué)結(jié)合,造成嚴(yán)重的粘結(jié)磨損。 如何進(jìn)一步開發(fā)鈦合金的提純與合金化工藝,并優(yōu)化機械加工手段,進(jìn)一步降低鈦合金產(chǎn)品的制造成本,是能否促使鈦合金廣泛應(yīng)用的關(guān)鍵。 2.高附加值的高端產(chǎn)品的研發(fā) 目前鈦合金加工企業(yè)中同樣存在著技術(shù)水平不高、產(chǎn)能過剩等現(xiàn)象,因此需要企業(yè)加大創(chuàng)新力度,生產(chǎn)高附加值的高端產(chǎn)品為企業(yè)提供強有力的競爭。2016年12月初,青海聚能鈦生產(chǎn)的重達(dá)20t的鈦錠成為全國乃至整個亞洲范圍內(nèi)規(guī)格最大的單體鈦錠,并在此基礎(chǔ)上試制成功了500mm厚超大規(guī)格鑄錠,可直軋為200mm卷帶板坯,進(jìn)而直接軋制出大于1.8m寬度的寬幅板,從而顛覆了傳統(tǒng)的軋制工藝,填補了國際技術(shù)空白。該技術(shù)大大縮短了加工周期,減少了加工環(huán)節(jié),提高成材率,降低加工成本,擴大產(chǎn)品競爭優(yōu)勢。 3.行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 鈦合金及其產(chǎn)品的制造過程要求較高,而且對生產(chǎn)裝備及加工設(shè)備要求也很高,產(chǎn)品的質(zhì)量控制也存在一定的難度,所以目前鈦材的應(yīng)用還缺乏規(guī)范的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。這就意味著鈦合金及其產(chǎn)品的質(zhì)量控制無法達(dá)到統(tǒng)一的要求,致使產(chǎn)品質(zhì)量參差不齊,這對鈦合金的應(yīng)用領(lǐng)域的擴展是極為不利的。 四、結(jié)語 鈦合金的發(fā)展前景可以用光明與開闊來形容。由于其具有優(yōu)異的性能:高的比強度,低密度,抗腐蝕等,在很多領(lǐng)域都有應(yīng)用,如:航空、軍事、船舶、石油化工等,另外因為鈦合金與人體具有很好的兼容性,醫(yī)用方面獲得了非常迅速發(fā)展。 鈦合金的種種優(yōu)點著實吸引了人們的眼球,但其昂貴的價格又讓人們不得不望而卻步,應(yīng)用受限。相信隨著鈦的冶煉技術(shù)與的加工工藝的改進(jìn)和提高,鈦及鈦合金產(chǎn)品的品種及其質(zhì)量控制水平將得到進(jìn)一步的擴展,其應(yīng)用領(lǐng)域也將獲擴大,特別是民用行業(yè),像餐具、飾品、手機、電腦、拐杖等民用休閑用品,只要人們有所需求,都能得到實現(xiàn)。 |